什么是橡膠?
橡膠一般認(rèn)為是所有高分子彈性體的總稱。它在大的變形下能迅速而有力的恢復(fù)其變形。能夠被改性(硫化),改性后的橡膠實(shí)質(zhì)上不溶于(但能溶脹于)沸騰的苯、甲乙酮、乙醇-甲苯混合物等溶劑中。改性后的橡膠在室溫下(18-29度)被拉伸到原來(lái)長(zhǎng)度的2倍并保持1分鐘后除去外力,它能在1分鐘內(nèi)恢復(fù)到原來(lái)長(zhǎng)度的1。5倍以下。
橡膠的主要存在形式有四種:生膠、塑煉膠、混煉膠、硫化膠。此外還有再生膠、純橡膠、母煉膠等。生膠是指沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何加工的橡膠原料;塑煉膠是指只進(jìn)行塑煉加工具有一定可塑度要求的橡膠;混煉膠是指加入配合劑、進(jìn)行混煉加工的橡膠;硫化膠是指加入配合劑混合均勻,經(jīng)過(guò)硫化的橡膠。
什么是橡膠的高彈性?
橡膠材料的高彈性與其分子量、卷曲分子的構(gòu)象熵,硫化膠的交聯(lián)密度和交聯(lián)鍵的類型等有關(guān)。
橡膠的高彈性是由橡膠的高分子決定的,分子量越大,不能承受應(yīng)力的、對(duì)彈性沒(méi)有貢獻(xiàn)的游離末端數(shù)量就越少;另外分子量有利于彈性的提高,分子鏈內(nèi)彼此糾結(jié)而導(dǎo)致的“準(zhǔn)交聯(lián)”效應(yīng)增加;分子量大有利;分子量分布寬的高分子量級(jí)分多,則對(duì)彈性不利。
在常溫下不易結(jié)晶的、由柔性分子鏈組成的材料,分子鏈的柔順性越大,受到外力時(shí),鏈運(yùn)動(dòng)能夠比較迅速的改變分子鏈的構(gòu)象,分子鏈的形態(tài)數(shù)增加,因此彈性越好!
隨著交聯(lián)密度的增加,硫化膠彈性增大,直至最大值,交聯(lián)密度繼續(xù)增加,彈性下降。這是因?yàn)榉肿訜o(wú)交聯(lián)時(shí),在外力的作用下,分子鏈相對(duì)滑動(dòng),形成不可逆形變,彈性較差。適度的交聯(lián),可以減少或消除分子鏈間的滑動(dòng),有利于彈性的提高。交聯(lián)過(guò)度會(huì)使分子鏈的相互作用力和內(nèi)旋轉(zhuǎn)阻力增加,活動(dòng)受阻,使彈性下降。
交聯(lián)鍵類型對(duì)彈性有影響,多硫鍵鍵能較小,對(duì)分子鏈段的運(yùn)動(dòng)束縛力較小,因而回彈性較高。
什么是橡膠硫化?
硫化(交聯(lián))是指橡膠的線性大分子鏈通過(guò)化學(xué)交聯(lián)而構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的化學(xué)變化過(guò)程。
橡膠硫化是橡膠加工的最后一道工序,在一定的溫度、壓力和時(shí)間作用下,使橡膠大分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生交聯(lián),使未硫化膠料轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧z,從而賦予橡膠各種寶貴的物理性能,使橡膠能成為廣泛應(yīng)用的工程材料。
橡膠的硫化過(guò)程是橡膠結(jié)構(gòu)連續(xù)變化的過(guò)程,這使得橡膠在物理及化學(xué)性質(zhì)方面發(fā)生變化。不同結(jié)構(gòu)的橡膠在橡膠在硫化過(guò)程中的物理機(jī)械性能的變化雖然有不同的趨向,但大部分性能的變化卻基本一致,即隨著硫化時(shí)間的增加,除了扯短伸長(zhǎng)率和永久變形是下降的外,其余指標(biāo)均是提高的。這是因?yàn)樯z是線型結(jié)構(gòu),其分子具有運(yùn)動(dòng)的獨(dú)立性。經(jīng)硫化后在分子鏈中間形成的交聯(lián)而成為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),分子間除次價(jià)力外,在分子間彼此結(jié)合處還有主價(jià)力發(fā)生作用,交聯(lián)鍵的存在使分子鏈間不能產(chǎn)生相對(duì)滑移,但鏈段運(yùn)動(dòng)依然存在。所以硫化膠比生膠的拉伸強(qiáng)度增大、定伸應(yīng)力高、扯斷伸長(zhǎng)率小而彈性大,并失去可溶性而只產(chǎn)生有限溶脹。
硫化分為幾個(gè)階段?
在硫化過(guò)程中,橡膠拉伸度、扯斷伸長(zhǎng)度、彈性等性能隨著硫化時(shí)間的延長(zhǎng)而變化。一般可分為四個(gè)階段:
1、 焦燒階段:指從膠料放入模內(nèi)至出現(xiàn)輕度硫化的階段。
2、 熱硫化階段:是膠料進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的階段,橡膠的拉伸強(qiáng)度急劇上升。熱硫化時(shí)間取決于膠料的硫化溫度和配方。
3、 平坦硫化階段:是指發(fā)生交聯(lián)鍵的重排、熱裂解等反應(yīng)的階段。由于彼此反應(yīng)的動(dòng)態(tài)平衡,膠料的拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)平坦趨勢(shì),硫化膠保持最佳的性能。
4、 過(guò)硫化階段:發(fā)生交聯(lián)鍵及鏈段的熱裂解反應(yīng)的階段。由于交聯(lián)鍵及鏈段的熱裂解反應(yīng),膠料的拉伸性能顯著下降。
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